خواص فیزیکی، به ویژه ویژگیهای چسبندگی چسبهای سیلیکونی شامل یک پلیمر سیلیکونی و یک رزین سیلیکونی با ترکیب، قبل از پخت، برخی از ترکیبات خوشهای سیلیکونی بهبود مییابد. یکی از ترکیبات خوشه ای ترجیحی دارای فرمول RSi{OSi(OR')3}3 است که در آن R یک گروه متیل و R' یک گروه بوتیل ثانویه است.
_ادعاها
_آنچه ادعا می شود این است:
1. در یک ترکیب چسب حساس به فشار سیلیکون شامل 45 تا 75 قسمت وزنی رزین سیلیکونی و 25 تا 55 قسمت وزنی صمغ پلیمری سیلیکونی، بهبود شامل افزودن 0.5 تا 50 قسمت وزنی به ترکیب مذکور بر اساس در مجموع 100 قسمت وزنی رزین و صمغ پلیمری، از یک ترکیب خوشه ای انتخاب شده از گروه متشکل از
(الف) RSi{OSi(OR')3 }3،
(ب) M<OSi{OSi(OR')3 }3 >a،
(ج) M<OSiR{OSi(OR')3}2 >a، و ##STR3## که در آن R هیدروژن، یک گروه آلکیل، آلکنیل، آریل یا آرالکیل است، R' هیدروژن است، یک گروه آلکیل، آلکنیل، آریل یا آرالکیل با این شرط که حداقل اکثر رادیکال های R' گروه های آلکیل دارای حداقل 3 اتم کربن هستند. M یک رادیکال هیدروکربنی با زنجیره مستقیم یا شاخه دار جایگزین یا جایگزین نشده است. a 2، 3 یا 4 است، n یک عدد صحیح از 0 تا 300 است، R" هیدروژن، یک گروه آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل یا --OSi(OR')3 است، و R''' هیدروژن، یک آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل، هیدروالکیل، و آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل و هیدروالکیل جایگزین هالو یا سیانو است.
2. یک چسب حساس به فشار همانطور که در ادعای 1 تعریف شده است که در آن ترکیب خوشه دارای فرمول (الف) است.
3. یک چسب حساس به فشار همانطور که در ادعای 2 تعریف شده است که در آن فرمول (الف) R یک گروه متیل است و هر R' یک گروه بوتیل ثانویه است.
4. یک چسب حساس به فشار همانطور که در ادعای 1 تعریف شده است که در آن ترکیب خوشه دارای فرمول (ب) است.
5. یک چسب حساس به فشار همانطور که در ادعای 1 تعریف شده است که در آن ترکیب خوشه دارای فرمول (ج) است.
6. یک چسب حساس به فشار همانطور که در ادعای 5 تعریف شده است که در فرمول (ج) R یک گروه متیل است، هر R' یک گروه بوتیل ثانویه است، a 2 است، و M رادیکال --CH2C(CH3)CH2 است.
7. یک چسب حساس به فشار همانطور که در ادعای 1 تعریف شده است که در آن ترکیب خوشه دارای فرمول (D) است.
8. یک چسب حساس به فشار همانطور که در ادعای 3 یا 6 تعریف شده است که در آن نسبت رزین سیلیکون به صمغ پلیمری سیلیکون از 45/55 تا 60/40 و مقدار ترکیب خوشه ای از 0.5 تا 10 قسمت است. بر حسب وزن
9. یک چسب حساس به فشار همانطور که در ادعای 3 یا 6 تعریف شده است که در آن نسبت رزین سیلیکون به صمغ پلیمری سیلیکون دارای ارزشی بیشتر از 60/40 و مقدار ترکیب خوشه ای دارای ارزشی از 10 تا 50 قسمت وزنی است.
اختراع حاضر به طور کلی به چسب های سیلیکونی و به ویژه به بهبود خواص فیزیکی، به ویژه ویژگی های چسبندگی چسب های سیلیکونی حساس به فشار مربوط می شود.
چسب های حساس به فشار سیلیکون معمولاً به شکلی شامل مخلوطی از یک پلیمر سیلیکون، یک رزین سیلیکون، یک حلال مناسب و در صورت تمایل، افزودنی هایی مانند تثبیت کننده های ویسکوزیته در تجارت ارائه می شوند. پخت چنین مخلوط هایی با روش های حرارتی و یا کاتالیزوری انجام می شود. از جمله رایجترین پلیمرهای سیلیکونی مورد استفاده، صمغهای سیلوکسان با بلوک هیدروکسیل حاوی واحدهای دی متیل سیلوکسان، دی فنیل سیلوکسان، متیل وینیل سیلوکسان و یا فنیل متیل سیلوکسان هستند. به عنوان مثال، این صمغ ها را می توان با واکنش ترکیبات حلقوی دی متیل سیلوکسان با پلی دی متیل سیلوکسان های هیدروکسیل انتهای بلوک شده با ویسکوزیته نسبتا کم در حضور یک کاتالیزور مناسب مانند سیلانولات پتاسیم تشکیل داد. رزینهایی که معمولاً در فرمولهای چسب حساس به فشار سیلیکون به کار میروند شامل سیلیکاتهای تری متیل سیلوکسی انتهای بلوک شده هستند که حدود ۲ درصد گروههای سیلانول را ارائه میکنند و دارای نسبت گروههای تری متیل سیلوکسی به گروههای SiO2 از حدود ۰.۴ به ۱ تا حدود ۱.۲ تا ۱ و ترجیحاً حدود ۰.۶ تا ۱ حلال هستند. برای استفاده در چسب های حساس به فشار سیلیکونی شامل حلال های معطر به طور کلی و ترجیحاً زایلن است. مواد افزودنی برای تثبیت ویسکوزیته شامل ایزوپروپانول است.
فرمولبندیهایی که در بالا توضیح داده شد، یک سیستم دو فاز شامل یک فاز پیوسته و غیرقطبی از پلیمر حاوی رزین محلول و یک فاز پراکنده و قطبی رزین حاوی پلیمر محلول را ارائه میکنند. به طور کلی مشخص می شود که خصوصیات فاز پیوسته خواص چسبندگی چسب را فراهم می کند در حالی که ویژگی های فاز پراکنده خواص چسبندگی چسب را فراهم می کند.
فرمولهای چسب برای ارائه نسبتهای پلیمر به رزین انتخاب میشوند، به طوری که تعادل قابل قبولی بین ویژگیهای مورد نظر استحکام چسب و چسبندگی در محصول نهایی ایجاد میکند. به عبارت دیگر، استحکام چسب مخلوط پلیمر و رزین که یک چسب حساس به فشار سیلیکونی را تشکیل می دهد، ممکن است با افزایش محتوای رزین افزایش یابد، اما با از دست دادن خواص چسبندگی.
به عنوان مثال، فرمولاسیون چسب حساس به فشار سیلیکون معمولاً بر اساس وزن ترکیبی رزین و پلیمر برابر با 100 قسمت در یک حامل حلال مناسب، به علاوه هر یک از افزودنی های معمولی است. در فرمولهای چسبی که برای استفاده نهایی پیشبینی میشوند که در آن ویژگیهای چسبندگی بالا مورد نیاز است، نسبت وزن نسبتاً کم رزین به پلیمر استفاده میشود. به ترتیب از 45 قسمت رزین تا 55 قسمت پلیمر. فرمولهای پیشبینیشده برای مصارف نهایی که در آن ویژگیهای چسبندگی فوقالعاده بالا مورد نیاز است، نسبت نسبتاً بالایی از رزین به پلیمر را در خود جای میدهند. به ترتیب از 75 قسمت رزین تا 25 قسمت پلیمر. فرمولهای دوم تایید میشوند که در هنگام درمان، ویژگیهای چسبندگی نسبتاً ضعیفی دارند.
بنابراین، در این هنر، نیاز به فرمولهای چسب حساس به فشار سیلیکونی وجود دارد که هم خواص چسبندگی برتر را که معمولاً فقط با فرمولهایی که نسبت رزین به پلیمر نسبتاً پایینی دارند و هم ویژگیهای چسبندگی قوی که معمولاً با فرمولاسیونهای نسبتاً بالا مرتبط هستند مرتبط است، ارائه میدهند. نسبت رزین به پلیمر
_خلاصه اختراع
با توجه به اختراع حاضر، ویژگیهای چسبندگی چسب حساس به فشار سیلیکون پخته شده با افزودن یک ترکیب خوشهای سیلیکونی در فرمولهای چسب، قبل از پخت، افزایش مییابد. این اختراع به طور خاص مربوط به بهبود ترکیب چسب حساس به فشار سیلیکونی است که شامل 45 تا 75 قسمت وزنی رزین سیلیکونی و 25 تا 55 قسمت وزنی صمغ پلیمری سیلیکونی است که بهبود شامل افزودن 0.5 تا 50 قسمت به ترکیب مذکور است. وزن، بر اساس مجموع 100 قسمت وزنی رزین و صمغ پلیمری، یک ترکیب خوشه ای انتخاب شده از گروه متشکل از (A) RSi {OSi(OR')3}3، (B) M<OSi{OSi (OR')3 }3 >a، (C) M<OSiR{OSi(OR')3}2 >a، و ##STR1## که در آن R هیدروژن، یک گروه آلکیل، آلکنیل، آریل یا آرالکیل است، R ' هیدروژن، یک گروه آلکیل، آلکنیل، آریل یا آرالکیل است، با این شرط که حداقل اکثر رادیکال های R' گروه های آلکیل دارای 3 اتم کربن هستند که دارای حداقل 3 اتم کربن هستند، M یک هیدروکربن با زنجیره مستقیم یا شاخه دار جایگزین یا جایگزین نشده است. رادیکال، a 2، 3 یا 4 است، n یک عدد صحیح از 0 تا 300 است، R" هیدروژن، آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل یا --OSi(OR')3 گروه و R''' هیدروژن است. یک آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل، هیدروالکیل، و آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل و هیدروالکیل جایگزین هالو یا سیانو. به طور خاص تر، این اختراع ترجیحاً برای افزایش خواص چسبندگی چسب های حساس به فشار بر اساس فرمولاسیون نسبت رزین به پلیمر نسبتاً بالا با افزودن به این فرمول ها از 0.5 تا 50 قسمت وزنی، بر اساس مجموع 100 قسمت وزنی رزین و پلیمر، فراهم می کند. و ترجیحاً در مقداری که مستقیماً متناسب با نسبت رزین به پلیمر چسب باشد، از یک ترکیب خوشه سیلیکونی همانطور که در بالا توضیح داده شد. همچنین طبق اختراع، فرمولهایی ارائه شدهاند که با افزودن به فرمولهای چسب حساس به فشار سیلیکونی مانند ترکیبات خوشهای سیلیکونی، چسبهایی با استحکام چسبندگی خوب و همچنین خواص چسبندگی خوب پس از پیری حرارتی ارائه میدهند. ترجیحاً در میان ترکیبات خوشه ای مفید در عمل اختراع، آن دسته از ترکیبات خوشه ای آلکوکسی سیلیکون با فرمول فوق هستند که در آنها R متیل و هر R' بوتیل ثانویه است.
_توصیف همراه با جزئیات
ترکیبات خوشهای سیلیکونی مناسب برای استفاده در عمل اختراع شامل مواردی است که در شرح داده شده و با روشهای ارائه شده در U.S. Pat. شماره 3,965,136; 3,992,429; 4,058,546; و 4,077,993 به Knollmeuller. افشای این اختراعات بدین وسیله با مرجع در اینجا گنجانده شده است. چنین ترکیبات خوشهای دارای فرمولهای RSi-{OSi(OR')3 }3، M<OSi{OSi(OR')3 }3 >a، M<OSiR{OSi(OR')3 }2 >a و # هستند. #STR2## که در آن R هیدروژن، یک گروه آلکیل، آلکنیل، آریل یا آرالکیل است، R' هیدروژن، یک گروه آلکیل، آلکنیل، آریل یا آرالکیل است، با این شرط که حداقل اکثریت رادیکال های R' به طور فضایی مسدود شده باشند. گروه های آلکیل دارای حداقل 3 اتم کربن، M یک رادیکال هیدروکربنی با زنجیره مستقیم یا شاخه دار جایگزین یا جایگزین نشده است، a 2، 3، یا 4 است، n یک عدد صحیح از 0 تا 300 است، R" هیدروژن است، یک آلکیل، آلکنیل، گروه آریل، آرالکیل یا --OSi(OR')3، و R''' هیدروژن، یک آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل، هیدروالکیل، و آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل و هیدروالکیل جایگزین هالو یا سیانو است. خوشه ترجیحی ترکیبات مورد استفاده در اختراع آنهایی هستند که در آنها R یک گروه متیل و هر رادیکال R' یک رادیکال بوتیل ثانویه است. چنین ترکیبات خوشهای ترجیحی در حال حاضر به صورت تجاری از Olin Chemicals (استمفورد، کانکتیکات) با نام تجاری "Silicate Cluster 102" در دسترس هستند.
طبق یکی از جنبههای اختراع، ترکیبات خوشهای به صورت سرد در فرمولهای چسبی خشک نشده مخلوط میشوند که حاوی نسبت رزین سیلیکونی به صمغ پلیمری سیلیکونی از 45 تا 75، ترجیحاً 45 تا 60، قسمتهای وزنی هستند و جزء صمغ پلیمری سیلیکونی از 25 تشکیل میشود. تا 55، ترجیحاً 40 تا 55، قسمت های وزنی در فرمولاسیون بر اساس مجموع 100 قسمت وزنی رزین به اضافه پلیمر. مشخص شده است که افزودن از حدود 0.5 تا حدود 50 قسمت وزنی ترکیب خوشه ای، بر اساس 100 قسمت از ترکیب رزین به اضافه پلیمر، به چسب هایی که فرمولاسیون نسبت رزین به پلیمر نسبتاً بالایی دارند، امکان ایجاد یک چسب پخته را فراهم می کند. مواد دارای ویژگی های مقاومت چسبندگی بالا و ویژگی های چسبندگی بالا. مقدار ترجیحی ترکیب خوشه ای برای افزودن به این فرمولاسیون به نسبت رزین به پلیمر در چسب مربوط می شود. بنابراین، برای فرمولاسیون های چسب دارای نسبت رزین به پلیمر از 45/55 تا 60/40، مقدار ترکیب خوشه ای مورد استفاده معمولاً از حدود 0.5 تا 10، ترجیحاً از حدود 1 تا 5، قسمت وزنی متغیر است، در حالی که برای چسب فرمولاسیون هایی که نسبت رزین به پلیمر بالاتری دارند، مقدار ترکیب خوشه ای که باید استفاده شود معمولاً بین 10 تا 50، ترجیحاً از حدود 10 تا 35 قسمت وزنی متغیر است. همه اوزان به 100 قسمت وزنی رزین به اضافه پلیمر اشاره دارد.
با توجه به جنبه دیگری از اختراع، فرمولاسیون های چسب سیلیکونی پخته نشده با ویژگی های چسبندگی بهبود یافته پس از پخت و پیری حرارتی تهیه می شود که در آن 0.5 تا 50 قسمت وزنی، بر اساس 100 قسمت از ترکیب رزین به اضافه پلیمر، از ترکیبات خوشه ای که در بالا توضیح داده شد، تهیه می شوند. به فرمولاسیون اضافه شد.
مثالهای زیر بهعنوان نشاندهنده عملکرد اختراع ارائه شدهاند و قصد ندارند محدودیتهایی را برای اختراع همانطور که بعداً ادعا میشود، ایجاد کنند. اندازهگیریهای کمی چسبندگی گزارششده در آن با استفاده از یک تستر چسبندگی با نام تجاری POLYKEN (Testing Machines, Inc., Amityville, NY) انجام میشود. به طور خلاصه، اندازهگیریهای چسبندگی، که بر حسب واحد گرم چسب بیان میشوند، با استفاده از سرعت پروب 0.5 سانتیمتر بر ثانیه، فشار تماس 100 گرم بر سانتیمتر مربع و زمان تماس 0.5 ثانیه به دست آمد. اندازهگیریهای کمی چسبندگی گزارششده در آن از طریق استفاده از یک نوار آلومینیومی با عرض نیم اینچ، Mylar® یا Teflon® که حاوی یک لایه 1.5 میلیمتری از چسب پخته شده بود، به دست آمد. نوار به یک پانل فولادی ضد زنگ چسبانده شد و با سرعت 12 اینچ در دقیقه با زاویه 180 درجه جدا شد و نتایج بر حسب اونس در اینچ بیان شد. تست چسبندگی مطابق با ASTM D-1000 است. اندازه گیری های کمی رهاسازی به شرح زیر بدست آمد. کاغذ کرافت سوپرتقویمی به ضخامت 0.03 میل با روکش آزادسازی Dow Corning® 7044 پوشانده شد و پوشش حرارتی پخت شد. نوار مایلار، پوشش داده شده با فرمول چسب، همانطور که در بالا برای اندازه گیری چسبندگی توضیح داده شد، به روکش آزادسازی پخته شده چسبانده شد و ورقه ورقه حاصل به مدت 20 ساعت در دمای 70 درجه سانتیگراد حرارت داده شد. سپس ورقه ورقه کهنه شده با حرارت خنک شد و نوار مایلار جدا شد. از پوشش رهاسازی با سرعت 12 اینچ در دقیقه و 20 اینچ در دقیقه در زاویه 180 درجه، با نتایج بر حسب گرم در اینچ بیان می شود.
_مثال 1
مخلوط سرد از فرمول کلی زیر تهیه شد: 27.4 قسمت وزنی صمغ پلی دی متیل سیلوکسان (تهیه شده با واکنش 100 قسمت وزنی دی متیل سیلوکسان تریمر حلقوی با 0.40 قسمت وزنی مایع پلی دی متیل سیلوکسان بلوک شده هیدروکسی با ویسکوزیته 60-70 سنتستوک و 0.24 قسمت وزنی کاتالیزور سیلانولات پتاسیم). 29.7 قسمت وزنی یک سیلیکات رزینی تری متیل سیلوکسی مسدود شده با حدود 2 درصد گروه های سیلانول و دارای نسبت گروه های تری متیل سیلوکسی به گروه های SiO2 از حدود 0.4 تا حدود 1.2 به 1 و به عنوان محلول زایلن 70 درصد جامد. 6.3 قسمت وزنی سیلیکات رزینی تیمار شده با هگزا متیل دیسیلازان همانطور که قبلا ذکر شد (حداکثر حدود 0.4 درصد گروه های سیلانول را فراهم می کند) و به عنوان محلول زایلن 60 درصد جامد ترکیب شده است. 2.3 قسمت وزنی ایزوپروپانول؛ 34.2 قسمت وزنی زایلن؛ و 0.14 قسمت وزنی محصول واکنش 115 قسمت وزنی تترمتیل گوانیدین و 144 قسمت وزنی 2-اتیل هگزانوئیک اسید در 1036 قسمت وزنی زایلن. فرمول بهدستآمده نمونهای از یک ماده چسبنده است که نسبت رزین به پلیمر نسبتاً بالایی دارد.
_مثال 2
سه نمونه 157 گرمی از فرمول مخلوط سرد مثال 1 برای آزمایش جدا شد. نمونههای کنترل، اول و دوم به ترتیب دارای 0، 1 گرم و 5 گرم ترکیب خوشهای سیلیکونی RSi{OSi(OR')3}3 بودند که در آن R یک گروه متیل و R' یک گروه بوتیل ثانویه است که با مخلوط کردن اضافه شد. قبل از مخلوط کردن با 1 قسمت وزنی بنزوئیل پراکسید و پوشش روی نوارهای آلومینیومی یا تفلون. ترکیبات پوشش داده شده با عملیات حرارتی در دمای 70 درجه سانتیگراد به مدت 15 دقیقه و سپس 150 درجه سانتیگراد به مدت پنج دقیقه پخت شدند. اندازهگیریهای تست چسبندگی با نوارهای آلومینیومی برای نمونههای کنترل، اول و دوم به ترتیب مقادیر 89، 83 و 80 را ارائه کردند. اندازه گیری تاک برای نمونه های کنترل، اول و دوم به ترتیب 236، 353 و 533 بود. سریع نمونه های پوشش آلومینیومی با تیمار در دمای 250 درجه سانتی گراد به مدت 24 ساعت انجام شد. نتایج تست چسبندگی برای نمونههای کنترل، اول و دوم به ترتیب 68، 70 و 70 سال بود، در حالی که نتایج تست چسبندگی برای نمونههای کنترل و آزمایش دوم به ترتیب 140 و 330 بود. اندازه گیری چسبندگی با نوارهای پوشش دار تفلون برای نمونه های کنترل، اول و دوم به ترتیب 333، 520 و 580 بود. پیری تسریع شده (250 درجه سانتیگراد به مدت 24 ساعت) نوارهای تفلون پوشش داده شده انجام شد و اندازه گیری چسبندگی به ترتیب 180، 500 و 410 به دست آمد.
مثال بالا نه تنها بهبودهای قابل توجهی را در چسبندگی همراه با افزودن ترکیب خوشه ای نشان می دهد، بلکه شواهدی از افزایش پایداری حرارتی ترکیب چسب پخته شده نیز نشان می دهد.
_خلاصه
خواص فیزیکی، به ویژه ویژگیهای چسبندگی چسبهای سیلیکونی شامل یک پلیمر سیلیکونی و یک رزین سیلیکونی با ترکیب، قبل از پخت، برخی از ترکیبات خوشهای سیلیکونی بهبود مییابد. یکی از ترکیبات خوشه ای ترجیحی دارای فرمول RSi |OSi(OR')3|3 است که در آن R یک گروه متیل و R' یک گروه بوتیل ثانویه است.
1. در یک ترکیب چسب حساس به فشار سیلیکونی که شامل 45 تا 75 قسمت وزنی رزین سیلیکونی و 25 تا 55 قسمت وزنی صمغ پلیمری سیلیکونی است، مشخصه آن این است که بر اساس مجموع شامل 0.5 تا 10 قسمت وزنی است. از 100 قسمت وزنی رزین و صمغ پلیمری، از یک ترکیب خوشه ای انتخاب شده از گروه متشکل از
(الف) RSi{OSi(OR')3}3،
(ب) M<OSi{OSi(OR')3}3>a،
(ج) M<OSiR{OSi(OR')3}2>a، و
(د) {(R'O)3SiO}2Si(OSiR'''2)(OSiR"'2)nOSi{OSi(OR')3}2 که در آن R هیدروژن، یک گروه آلکیل، آلکنیل، آریل یا آرالکیل است، R' هیدروژن، یک گروه آلکیل، آلکنیل، آریل یا آرالکیل است، با این شرط که حداقل اکثر رادیکال های R' گروه های آلکیل دارای حداقل 3 اتم کربن هستند. M یک رادیکال هیدروکربنی با زنجیره مستقیم یا شاخه دار جایگزین یا جایگزین نشده است. a 2، 3 یا 4 است،n یک عدد صحیح از 0 تا 300 است، R" هیدروژن، یک گروه آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل یا -OSi(OR')3 است، و R''' هیدروژن، یک آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل، هیدروالکیل، و آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل و هیدروالکیل جایگزین هالو یا سیانو است.
2. یک چسب حساس به فشار همانطور که در ادعای 1 تعریف شده است که در آن 1 تا 5 قسمت وزنی از ترکیب خوشه ای استفاده می شود.
3. یک چسب حساس به فشار همانطور که در ادعای 2 تعریف شده است که در آن ترکیب خوشه دارای فرمول (الف) است.
4. یک چسب حساس به فشار همانطور که در ادعای 3 تعریف شده است که در آن فرمول (الف) R یک گروه متیل و هر R' یک گروه بوتیل ثانویه است.
5. یک چسب حساس به فشار همانطور که در ادعای 3 تعریف شده است که در آن رزین سیلیکون 45 تا 60 قسمت وزنی و صمغ پلیمری سیلیکون 40 تا 55 قسمت وزنی است.
6. یک چسب حساس به فشار همانطور که در ادعای 2 تعریف شده است که در آن ترکیب خوشه دارای فرمول (ب) است.
7. چسب حساس به فشار به عنوان. تعریف شده در ادعای 2 که در آن ترکیب خوشه ای دارای فرمول (ج) است.
8. یک چسب حساس به فشار همانطور که در ادعای 7 تعریف شده است که در فرمول (ج) R یک گروه متیل است، هر R' یک گروه بوتیل ثانویه است، a 2 است، و M رادیکال -CH2C(CH3)CH2- است.
9. یک چسب حساس به فشار همانطور که در ادعای 8 تعریف شده است که در آن رزین سیلیکون 45 تا 60 قسمت وزنی و صمغ پلیمری سیلیکون 40 تا 55 قسمت وزنی است.
10. یک چسب حساس به فشار همانطور که در ادعای 2 تعریف شده است که در آن ترکیب خوشه دارای فرمول (د) است.
_شرح
اختراع حاضر به طور کلی به چسب های سیلیکونی و به ویژه به بهبود خواص فیزیکی، به ویژه ویژگی های چسبندگی چسب های سیلیکونی حساس به فشار مربوط می شود.
چسب های حساس به فشار سیلیکون معمولاً به شکلی شامل مخلوطی از یک پلیمر سیلیکون، یک رزین سیلیکون، یک حلال مناسب و در صورت تمایل، افزودنی هایی مانند تثبیت کننده های ویسکوزیته در تجارت ارائه می شوند. پخت چنین مخلوط هایی با روش های حرارتی و یا کاتالیزوری است. از جمله رایجترین پلیمرهای سیلیکونی مورد استفاده، صمغهای سیلوکسان با بلوک هیدروکسیل حاوی واحدهای دی متیل سیلوکسان، دی فنیل سیلوکسان، متیل وینیل سیلوکسان و یا فنیل متیل سیلوکسان هستند. به عنوان مثال، این صمغ ها را می توان با واکنش ترکیبات حلقوی دی متیل سیلوکسان با پلی دی متیل سیلوکسان های هیدروکسیل انتهای بلوک شده با ویسکوزیته نسبتا کم در حضور یک کاتالیزور مناسب مانند سیلانولات پتاسیم تشکیل داد. رزینهایی که معمولاً در فرمولهای چسب حساس به فشار سیلیکون به کار میروند، شامل سیلیکاتهای تری متیل سیلوکسی است که حدود 2 درصد گروههای سیلانول را ارائه میکنند و دارای نسبت گروههای تری متیل سیلوکسی به گروههای SiQ2 از حدود 0.4 به 1 تا حدود 1.2 تا 1 و ترجیحاً حدود 0.6 به 1 هستند. استفاده در چسب های حساس به فشار سیلیکونی شامل حلال های معطر به طور کلی و ترجیحاً زایلن است. مواد افزودنی برای تثبیت ویسکوزیته شامل ایزوپروپانول است.
فرمولبندیهایی که در بالا توضیح داده شد، یک سیستم دو فاز شامل یک فاز پیوسته و غیرقطبی از پلیمر حاوی رزین محلول و یک فاز پراکنده و قطبی رزین حاوی پلیمر محلول را ارائه میکنند. به طور کلی مشخص می شود که خصوصیات فاز پیوسته خواص چسبندگی چسب را فراهم می کند در حالی که ویژگی های فاز پراکنده خواص چسبندگی چسب را فراهم می کند. بنابراین، فرمولهای چسبنده بهگونهای انتخاب میشوند که نسبتهای پلیمر به رزین را فراهم کنند، به گونهای که تعادل قابل قبولی بین ویژگیهای مورد نظر چسبندگی و چسبندگی در محصول نهایی ایجاد کند. به عبارت دیگر، استحکام چسب مخلوط پلیمر و رزین که یک چسب حساس به فشار سیلیکونی را تشکیل می دهد، ممکن است با افزایش محتوای رزین افزایش یابد، اما با از دست دادن خواص چسبندگی.
به عنوان مثال، فرمولاسیون چسب حساس به فشار سیلیکون معمولاً بر اساس وزن ترکیبی رزین و پلیمر برابر با 100 قسمت در یک حامل حلال مناسب، به علاوه هر یک از افزودنی های معمولی است. در فرمولبندیهای چسبی که برای استفاده نهایی پیشبینی میشوند که در آن ویژگیهای چسبندگی بالا مورد نیاز است، نسبت وزن نسبتاً کم رزین به پلیمر استفاده میشود - در حد 45 قسمت رزین به 55 قسمت پلیمر. فرمولبندیهای پیشبینیشده برای مصارف نهایی که در آن ویژگیهای چسبندگی فوقالعاده بالا مورد نیاز است، نسبت نسبتاً بالایی از رزین به پلیمر را در خود جای میدهند - در حد 75 قسمت رزین به 25 قسمت پلیمر. فرمولهای دوم تایید میشوند که در هنگام درمان، ویژگیهای چسبندگی نسبتاً ضعیفی دارند.
بنابراین، در این هنر، نیاز به فرمولهای چسب حساس به فشار سیلیکونی وجود دارد که هم خواص چسبندگی برتر را که معمولاً فقط با فرمولهایی که نسبت رزین به پلیمر نسبتاً پایینی دارند و هم ویژگیهای چسبندگی قوی که معمولاً با فرمولاسیونهای نسبتاً بالا مرتبط هستند مرتبط است، ارائه میدهند. نسبت رزین به پلیمر
با توجه به اختراع حاضر، ویژگیهای چسبندگی چسب حساس به فشار سیلیکون پخته شده با افزودن یک ترکیب خوشهای سیلیکونی در فرمولهای چسب، قبل از پخت، افزایش مییابد.
این اختراع به طور خاص به بهبود ترکیب چسب حساس به فشار سیلیکونی شامل 45 تا 75 قسمت وزنی رزین سیلیکونی و 25 تا 55 قسمت وزنی پلیمر سیلیکونی مربوط می شود که بهبود شامل افزودن 0.5 تا 10 قسمت وزنی به ترکیب مذکور است.
بر اساس مجموع 100 قسمت وزنی رزین و پلیمر، از یک ترکیب خوشه ای انتخاب شده از گروه متشکل از (A) RSi(OSi(ORI)313، (B) M<OSi{OSi(OR')3 }3>a، (C) M<OSiR{OSi(OR')3}2>a، و (D) {(R'O)3SiO}2Si(OSiR'''2)(OSiR'''2)nOSi{OSi(OR')3}2 که در آن R هیدروژن، یک آلکیل، آلکنیل، آریل یا آرالکیل است گروه، R' هیدروژن، یک گروه آلکیل، آلکنیل، آریل یا آرالکیل است، با این شرط که حداقل اکثر رادیکالهای R' گروههای آلکیل بازدارنده فضایی با حداقل 3 اتم کربن هستند، M یک شاخه جانشین یا بدون جانشین است.
رادیکال هیدروکربنی با زنجیره مستقیم، a 2، 3 یا 4 است، n یک عدد صحیح از 0 تا 300 است، R" هیدروژن، یک آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل یا -OSi(OR')3 گروه و R"' است. هیدروژن، یک آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل، هیدروالکیل، و آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل و هیدروالکیل جایگزین هالو یا سیانو است.به طور خاص تر، این اختراع ترجیحاً خواص چسبندگی چسب های حساس به فشار را بر اساس رزین نسبتاً بالا فراهم می کند. به فرمول های نسبت پلیمر با افزودن به این فرمولاسیون ها از 0.5 تا 0.10 و ترجیحاً 1 تا 5 قسمت وزنی (بر اساس مجموع 100 قسمت وزنی رزین و پلیمر) یک ترکیب خوشه سیلیکونی همانطور که در بالا توضیح داده شد. همچنین طبق اختراع، فرمولهایی ارائه شدهاند که با افزودن به فرمولهای چسب حساس به فشار سیلیکونی مانند ترکیبات خوشهای سیلیکونی، چسبهایی با استحکام چسبندگی خوب و همچنین خواص چسبندگی خوب پس از پیری حرارتی ارائه میدهند.
ترجیحاً در میان ترکیبات خوشه ای مفید در عمل اختراع، آن دسته از ترکیبات خوشه ای آلکوکسی سیلیکون با فرمول فوق هستند که در آنها R متیل و هر R' بوتیل ثانویه است.
ترکیبات خوشه ای سیلیکونی مناسب برای استفاده در عمل اختراع شامل مواردی است که در شرح داده شده و با روش های ذکر شده در نامه های ایالات متحده شماره 3,965,136 صادر شده در 22 ژوئن 1976 تهیه شده است. 3,992,429 صادر شده در 16 نوامبر 1976; 4,058,546 صادر شده در 15 نوامبر 1977; و 4،077،993 صادر شده در 7 مارس 1978، همه به Knollmeuller.
افشای این اختراعات بدینوسیله با مرجع گنجانده شده است. چنین ترکیبات خوشه ای دارای فرمول های عمومی RSi{OSi(OR')3}3، M<OSi{OSi(OR')3}3>a، M<OSiR{OSi(OR')3}2>a، و {(R'O)3SiO}2Si(OSiR'''2)(OSiR'''2)nOSi{OSi(OR')3}2 که در آن R هیدروژن است، یک گروه آلکیل، آلکنیل، آریل یا آرالکیل، R' هیدروژن، یک گروه آلکیل، آلکنیل، آریل یا آرالکیل است، با این شرط که حداقل اکثر رادیکالهای R' گروههای آلکیل دارای حداقل 3 اتم کربن هستند، M یک رادیکال هیدروکربنی با زنجیره مستقیم یا شاخهدار جایگزین یا بدون جایگزین است. a 2، 3 یا 4 است، n یک عدد صحیح از 0 تا 300 است، R" هیدروژن، یک گروه آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل یا -OSi(OR')3 است و R''' هیدروژن است، یک آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل، هیدروالکیل، و هالو یا سیانو آلکیل، آلکنیل، آریل، آرالکیل و هیدروالکیل جایگزین شده است.
رادیکال بوتیل چنین ترکیبات خوشه ای ترجیحی در حال حاضر به صورت تجاری از Olin Chemicals (استمفورد، کانکتیکات) تحت نام تجاری "Silicate Cluster 102" و "Silicate Cluster 2102" در دسترس هستند.
با توجه به یکی از جنبههای اختراع، ترکیبات خوشهای به صورت سرد در فرمولهای چسبی خشک نشده حاوی نسبت نسبتاً بالایی از رزین سیلیکون به صمغ پلیمری سیلیکونی مخلوط میشوند و در نتیجه، انتظار میرود که چسبهای پختهشدهای با استحکام چسبندگی بالا اما ویژگیهای چسبندگی نسبتاً پایین ارائه کنند.
همانطور که در اینجا به کار می رود، اصطلاح "فرمولاسیون نسبت رزین به پلیمر نسبتاً بالا" به معنای فرمول چسب حساس به فشار سیلیکونی است که در آن رزین سیلیکونی در فرمول به مقدار برابر یا بیشتر از مقدار صمغ پلیمری سیلیکونی موجود است.
به طور خاص، این اصطلاح فرمولبندیهای چسب سیلیکونی را در بر میگیرد که در آنها جزء رزین سیلیکونی از 45 تا 75 (ترجیحاً 45 تا 60) قسمت وزنی و سیلیکون تشکیل شده است. جزء صمغ پلیمری از 25 تا 55 (ترجیحاً 40 تا 55) قسمت وزنی در فرمولاسیونی بر اساس مجموع 100 قسمت وزنی رزین به اضافه پلیمر تشکیل شده است.
مشخص شده است که افزودن از حدود 0.5 تا حدود 10 قسمت وزنی ترکیب خوشه ای (بر اساس 100 قسمت از ترکیب رزین-پلیمر) به چسب هایی که فرمولاسیون نسبت رزین به پلیمر نسبتاً بالایی دارند، امکان ایجاد یک چسب پخت شده را فراهم می کند.
مواد دارای ویژگی های مقاومت چسبندگی بالا و ویژگی های چسبندگی بالا.
مقدار ترجیحی ترکیب خوشه ای برای افزودن به چنین فرمولاسیون هایی از حدود 1 تا حدود 5 قسمت وزنی است و توجه داشته باشید که افزودن مقادیر بیش از 5 قسمت وزنی تنها به میزان حداقلی باعث افزایش بیشتر خواص چسبندگی بیش از حد به دست آمده توسط اضافه کردن حدود 5 قسمت وزنی
با توجه به جنبه دیگری از اختراع، فرمولاسیون های چسب سیلیکونی پخته نشده با ویژگی های چسبندگی بهبود یافته پس از پخت و پیری حرارتی تهیه می شود که در آن 0.5 تا 10 قسمت (بر اساس 100 قسمت از ترکیب پلیمری رزین) از ترکیبات خوشه ای که در بالا توضیح داده شد به آن اضافه می شود.
مثالهای زیر بهعنوان نشاندهنده عملکرد اختراع ارائه شدهاند و قصد ندارند محدودیتهایی را برای اختراع همانطور که بعداً ادعا میشود، ایجاد کنند.
اندازهگیریهای کمی چسبندگی گزارششده در آن با استفاده از یک تستر چسبندگی با نام تجاری POLYKENM (Testing Machines, Inc., Amityville, NY) انجام میشود.
به طور خلاصه، اندازهگیریهای چسبندگی، که بر حسب واحد گرم چسب بیان میشوند، با استفاده از سرعت پروب 0.5 سانتیمتر بر ثانیه، فشار تماس 100 گرم بر سانتیمتر مربع و زمان تماس 0.5 ثانیه به دست آمد.
اندازهگیریهای کمی چسبندگی گزارششده در آن به دست آمد - از طریق استفاده از یک نوار آلومینیومی یا تفلون با عرض یک و نیم اینچ که حاوی یک لایه 1.5 میلیمتری از چسب خشک شده بود.
نوار به یک پانل فولادی ضد زنگ چسبانده شد و با سرعتی از آن جدا شد. 12 اینچ در دقیقه در زاویه 180 درجه که نتایج بر حسب اونس در اینچ بیان می شود. تست چسبندگی مطابق با ASTM D-1000 است.
_مثال 1
مخلوط سرد از فرمول کلی زیر تهیه شد: 27.4 قسمت وزنی صمغ پلی دی متیل سیلوکسان (تهیه شده با واکنش 100 قسمت وزنی تریمر حلقوی دی متیل سیلوکسان با 0.40 قسمت وزنی مایع پلی دی متیل سیلوکسان بلوک شده با هیدروکسی با ویسکوزیته 60-70 سنتستوک و 0.24 قسمت وزنی کاتالیزور سیلانولات پتاسیم).
29.7 قسمت وزنی یک سیلیکات رزینی تری متیل سیلوکسی بلوک شده با حدود 2 درصد گروه های سیلانول و دارای نسبت گروه های تری متیل سیلوکسی به گروه های Si02 از حدود 0.4 به 1 تا حدود 1.2 به 1 و به عنوان محلول زایلن جامد 70 درصد ترکیب شده است.
6.3 قسمت وزنی سیلیکات رزینی تیمار شده با هگزا متیل دیسیلازان همانطور که قبلا ذکر شد (حداکثر حدود 0.4 درصد گروه های سیلانول را فراهم می کند) و به عنوان محلول زایلن 60 درصد جامد ترکیب شده است.
2.3 قسمت وزنی ایزوپروپانول؛ 34.2 قسمت وزنی زایلن؛ و 0.14 قسمت وزنی محصول واکنش 115 قسمت وزنی تترمتیل گوانیدین و 144 قسمت وزنی 2-اتیل هگزانوئیک اسید در 1036 قسمت وزنی زایلن. فرمول بهدستآمده نمونهای از یک ماده چسبنده است که نسبت رزین به پلیمر نسبتاً بالایی دارد.
_مثال 2
سه نمونه 157 گرمی از فرمول مخلوط سرد مثال 1 برای آزمایش جدا شد.
نمونه های کنترل، اول و دوم به ترتیب دارای 0، 1 گرم و 5 گرم ترکیب خوشه ای سیلیکونی RSi{OSi(OR')3}3 بودند که در آن R یک گروه متیل و R' یک گروه بوتیل ثانویه است که با مخلوط کردن اضافه شد.
قبل از مخلوط کردن با 1 قسمت وزنی بنزوئیل پراکسید و پوشش روی نوارهای آلومینیومی یا تفلون.
ترکیبات پوشش داده شده با عملیات حرارتی در دمای 70 درجه سانتیگراد به مدت 15 دقیقه و سپس 150 درجه سانتیگراد به مدت پنج دقیقه پخت شدند.
اندازهگیریهای تست چسبندگی با نوارهای آلومینیومی برای نمونههای کنترل، اول و دوم به ترتیب مقادیر 89، 83 و 80 را ارائه کردند.
اندازه گیری تاک برای نمونه های کنترل، اول و دوم به ترتیب 236، 353 و 533 بود.
سریع نمونه های پوشش آلومینیومی با تیمار در دمای 250 درجه سانتی گراد به مدت 24 ساعت انجام شد.
نتایج تست چسبندگی برای نمونههای کنترل، اول و دوم به ترتیب 68، 70 و 70 سال بود، در حالی که نتایج تست چسبندگی برای نمونههای کنترل و آزمایش دوم به ترتیب 140 و 330 بود.
اندازه گیری چسبندگی با نوارهای پوشش دار تفلون برای نمونه های کنترل، اول و دوم به ترتیب 333، 520 و 580 بود.
سریع (250 درجه سانتیگراد به مدت 24 ساعت) نوارهای تفلون پوشش داده شده انجام شد و اندازه گیری چسبندگی به ترتیب 180، 500 و 410 به دست آمد.
مثال بالا نه تنها بهبودهای قابل توجهی را در چسبندگی همراه با افزودن ترکیب خوشه ای نشان می دهد، بلکه شواهدی از افزایش پایداری حرارتی ترکیب چسب پخته شده نیز نشان می دهد.